被動降溫塗料是近年新興的節能技術，其主要目的是解決當前建築製冷的能耗問題。以我國為例，當前採暖和空調能耗占建築能耗55%，總能耗的18%，按每度電0.5元算，每年耗費1萬億人民幣以上。大量的能耗不僅費錢，還引起了嚴重的環境問題；臭名昭著的霧霾現象的背後就有冬天供暖這一剛需。因此，發展節能的建築空間控溫手段不僅引起廣泛的科學興趣，也引發了轟轟烈烈的社會活動（零能耗建築熱潮）。相對於費用高昂的建築設計策略，被動降溫塗層材料代表了廉價、易實現、且能用於已有建築的新策略。近年來，各種節能的被動降溫塗層湧現，這種塗料一方面可以反射波長（λ）在〜0.3–2.5μm範圍內的太陽光從而避免太陽能對建築物的加熱，而同時又可以允許熱量通過大氣長波紅外（LWIR）傳輸窗口（λ〜8– 13微米）傳遞到外太空去，可實現白天輻射降溫。然而，目前的被動製冷塗料是靜態的，在夏天製冷的同時，會給冬天供暖帶來負面影響，頗有補了西牆、拆了東牆的嫌疑。如何實現真正的零能耗冬暖夏涼，似乎還任重道遠。
針對此，電子科技大學崔家喜教授團隊提供了一種新思路：利用動態多孔薄膜來將太陽能採暖與太陽光反射以及輻射冷卻兩種功能結合起來，從而實現節能環保的冬暖夏涼的智能轉換。該動態多孔有機矽薄膜在特定的刺激下可以在透明的實體狀態（透過太陽光）與反光的多孔狀態（反射太陽光）之間轉換。當將此智能薄膜與具有光熱功能的含炭黑顆粒（CBP）有機矽膠塗層相結合，可製備得可控加熱製冷雙功能塗料。此雙層智能薄膜結構在透明狀態下可以吸收約95％的陽光，而在多孔狀態下則反射約93％的太陽輻射，同時向外太空發射約94％的LWIR輻射（圖1）。與目前常用的靜態輻射體材料體系相比，該智能雙層的白天輻射體系的創新性在於該材料體系可以在外界刺激下有效實現冷卻和加熱的智能切換，進而實現冬暖夏涼。並且製備原料低廉，製備過程簡單環保，無需有機溶劑亦可實現大規模生產。值得注意的是，它不僅可以作為自立膜使用，還可以作為塗料塗在包括剛性陶瓷在內的不同基材上。該研究成果以「Switchable Cavitation in Silicone Coatings for Energy‐Saving Cooling and Heating」為題發表在國際著名期刊Advanced Material上。
圖1. 可切換的空腔化過程以及冷卻/加熱轉換過程探索。
該切換性多孔薄膜材料的製備方法簡單環保。作者採用一步法以水滴做模板將刺激響應的可切換空腔結構在薄膜的製備過程中簡單有效地引入到成型的材料結構中。首先將水滴與市售的聚二甲基矽氧烷（PDMS）前聚體進行充分的混合得到均勻的水油膠束，然後在空氣中實現逐漸固化，在此過程中程序性控制水滴的蒸發過程即可製得響應性可切換薄膜。在PDMS鏈交聯過程中，水分子從液滴中蒸發的過程產生負壓，導致液滴變形收縮，從而使初步交聯的聚合物鏈處於不穩定的伸展狀態。當液滴完全消失時，在先前被液滴占據的位置會形成通過軟性PDMS基質的介面粘附作用而穩定的摺痕（圖2）。在外界機械刺激（例如，拉伸/刮擦/擦拭）下，由亞穩態摺痕產生了空腔，從而導致了多孔結構。這種機械感應的空腔化作用是可逆的，可以在保持薄膜的切換和光學性能不變的情況下實現多次的循環（圖2）。此響應性智能薄膜材料的透射率取決於所施加的應力。由於空腔結構的出現，其透射率隨應力增加而降低。因此，這種與壓力有關的空腔化現象提供了一種簡單的方法來精確調節太陽光透射率，從而可用來調節薄膜對於太陽能的吸收過程，進而為實現可轉換的冷卻或加熱提供了可能性。
圖2. 智能可切換多孔結構中的刺激響應性的空腔化過程的探索。
該多孔薄膜材料的光學性能表現出很好的可調節性和環境穩定性。對於太陽光的反射特性可以通過調節材料內部空腔結構的尺寸分布、空腔密度以及薄膜的厚度等因素進行精確調節。當製備過程中膠束中水含量從30 %增加到200 %時，空腔密度的顯著增加的同時也大大提高了材料在多孔狀態下對太陽光的反射特性。除此之外，通過簡單混合特定尺寸的乳液來控制所得材料內部空腔結構尺寸的分布，得到具有最佳太陽光的反射性能的多層次多孔材料結構。由於PDMS本身分子結構的穩定性，所得智能可切換多孔薄膜材料表現出優異的穩定性。在不同惡劣環境刺激下，包括雨，雪，溫度，濕度甚至烈日或紫外線輻射，其都表現出優異的機械耐久性和優異的光學特性，在多孔和實體狀態下，其光學反射和光學吸收分別可以保持在92%和95%以上，可以有效實現製冷和加熱的靈活轉變。這非常切合戶外建築材料的使用環境，有望為現代節能建築的發展提供切實可行的解決方案。另外，測試還表明其還具有很寬的使用溫度範圍。將樣品浸入液氮（-196°C）或在200°C處理24小時， 經過處理的塗層保持其機械性能和光學性能完整性。這表明，該材料體系也有望為航空用材料體系的發展提供一定的借鑑（圖3）。
圖3. 智能可切換多孔薄膜材料的光學可控性能以及穩定性探索。
在實際的應用測試中，該智能多孔薄膜材料表現出優異的熱控性能。在寒冷的天氣中，以周圍空氣溫度為〜10°C的環境為例，該雙層可切換多孔薄膜可在795 W·m-2的平均太陽照射強度（Isolar）下實現自身表面溫度升高〜18°C（圖4）。而在炎熱環境中，以空氣溫度為〜35°C的環境為例，在入射太陽輻射為768 W·m-2的情況下，處於多孔狀態下的薄膜材料可以引起的自身表面溫度下降（ΔT）為〜5°C。除此之外，加熱和冷卻之間的切換甚至可以在同一天的不同時間段進行。除了具有出色的冷卻和加熱性能外，該材料的製造方法也很簡單方便且可擴展。雙層可以製成堅固的自支撐膜（抗張強度：6 MPa，拉伸應變：> 100％），也可以通過噴塗或澆鑄方法用作各種基材的塗層。由於SPDMS對刮擦具有很高的敏感性，因此即使將雙層塗層應用到諸如陶瓷（用於建築的材料）之類的剛性基材上，也很容易在冷卻狀態和加熱狀態之間切換雙層塗層。
圖4. SPDMS-CBP可切換多孔雙層薄膜的太陽能加熱和白天輻射冷卻性能探索。
該工作第一作者為趙懷霞博士，崔家喜教授為通訊作者。
論文連結：
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.202000870
來源：高分子科學前沿
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