鋰離子電池在使用過程中會產氣,產氣會影響電池的性能與安全。那麼產氣的原因是什麼?產生了哪些氣體呢?
一.鋰離子電池產氣的原因如下:
在正常使用過程中:
1.電解液的氧化還原分解
伴隨著正負極片電壓的變化,電解液傾向於在高度脫鋰的正極/完全鋰化的負極表面被氧化/還原,導致氣體產生。這是由於Li離子的脫嵌與嵌入,負極處費米能級高於電解質溶液的LUMO能級,電解質溶液將接受來自負極處電子,引發還原反應。同樣,正極處費米能級低於電解質溶液的最高已占據分子軌道(HOMO)能級,則電解質溶液會失去電子,觸發氧化反應,而被氧化。具體關於LUMO與HOMO的介紹請看文章。(鋰電-鋰離子電池中為什麼會生成SEI膜?SEI膜生成的具體步驟是什麼?SEI膜是什麼樣的結構?)
2.正極材料處的殘留物雜質
在材料製備和儲存過程中,會在正極表面形成的雜質(Li2CO3等). 電池在循環使用過程中, 這些雜質會分解反應產生氣體.
3.乾燥不足導致的殘留H2O與副反應生成的H2O
H2O一方面會產生H2, 一方面H2O與其反應生成的OH-會促進EC的水解產生其他氣體.
4.串擾反應
來自一個電極的產物(如氣體、分解產物等)可以在另一個電極吸收或消耗,從而產生更多的物質。原則上,產生的氣體產物和氧化物質可以散落在正極表面或溶解在電解質中,然而,它們也可以到達負極並在那裡被還原。例如H2的產生: 電解液氧化物(R-H+),它從正極擴散到負極被還原,以增加H2。
在高溫使用過程中, 除上述4點外, 還包括:
5.SEI膜的分解
在首次化成中形成的SEI膜,在高溫條件下, SEI會分解產生氣體.
6.正極材料釋放活性氧
脫鋰態的正極材料在受到高溫作用時,其晶體結構會發生一系列的改變,在該過程中會放熱與釋放一部分的高活性氧,而活性氧會氧化電解液產生大量的氣體.
二.鋰離子電池會產生的氣體種類:
從氣體產生的位置來劃分, 包括正極側與負極側:
1.正極側
2.負極側
三.鋰離子電池常用電解液會產生的氣體
1.EC
2.PC
3.DMC
4.DEC
5.EMC
以上內容為電池人閱讀文獻後的總結,為此感謝前輩們的研究,為我們後來者的學習提供了便利!
「我相信科學技術的難關都將被一步步攻克,因為我們站在巨人的肩膀上,也奮力在成為巨人。」
參考資料:
[1]Liu, Pei;Yang, Luyi;Xiao, Biwei;Wang, Hongbin;Li, Liewu;Ye, Shenghua;Li, Yongliang;Ren, Xiangzhong;Ouyang, Xiaoping;Hu, Jiangtao;Pan, Feng;Zhang, Qianling;Liu, Jianhong.Revealing Lithium Battery Gas Generation for Safer Practical Applications.[J].Advanced Functional Materials,2022
[2]馬國強博士的報告